Doğusunda ve kuzeydoğusunda Rusya, kuzeybatısında Beyaz Rusya, batısında Polonya, Slovakya ve Macaristan, güneybatısında Romanya ve Moldova ile kara sınırı vardır. Ayrıca güneyde Karadeniz ve Azak Denizi’ne kıyısı bulunmaktadır.
Doğu Avrupa’da yer alan Ukrayna 603.628 kilometrekare yüz ölçümüyle tamamı Avrupa’da olan en geniş ülkedir. Ukrayna yasama, yürütme ve yargının ayrı olduğu, yarı başkanlık sistemi ile yönetilen bir üniter devlettir. Sovyet Sosyalist Cumhuriyetler Birliği’nin dağılmasından bu yana Ukrayna, yedek ve yarı askerî güçler de hesaba katıldığında Rusya’nınkinin ardından Avrupa’daki en büyük ikinci silahlı kuvvetlere sahiptir. Başkenti Kiev’de yer alan altın kubbeli Aziz Sofya Kathedrali, 11. yüzyıla dair mozaikleri ve freskleriyle meşhurdur. Dinyeper Nehrine bakan Kiev Pechersk Lavra manastırı da bir hayli meşhurdur. Doğal güzellikleriyle de çok tercih edilen Ukrayna, önemli bir destinasyondur.
Ukrayna, 26 tane oblast adı verilen idari bölgeye ayrılır. Başkenti Kiev’dir. Diğer önemli şehirleri arasındaOdesa, Donetsk, Simferopol, Sivastopol, Lviv ve Yalta vardır.